606-23-5 / 1,3-茚滿(mǎn)二酮的制備方法

背景及概述^[1]

1,3-茚滿(mǎn)二酮是制備富勒烯前體的重要化合物，同時(shí)也是重要的化學(xué)中間體，其在醫(yī)藥、生物、農(nóng)藥等合成方面起著重要作用。

制備方法^[1]

1,3-茚滿(mǎn)二酮的合成工藝，包括以下步驟：

(1)第一步，縮合

取1.5kg鄰苯二甲酸二甲酯和1.5L乙酸乙酯，加入10L反應(yīng)瓶中，開(kāi)啟攪拌，內(nèi)溫12 ℃。然后加入918g甲醇鈉，呈白色渾濁液，略放熱。開(kāi)啟加熱，升溫至40-50℃時(shí)停止加熱。反 應(yīng)放熱，內(nèi)溫自動(dòng)上升。內(nèi)溫自動(dòng)升至76℃時(shí)，體系呈紅褐色溶液，比較粘稠，有氣泡產(chǎn)生。 內(nèi)溫自動(dòng)升至86℃時(shí)，有大量固體析出，體系呈黃色凝固狀，需要補(bǔ)加乙酸乙酯，才可以攪 動(dòng)，共補(bǔ)加4L乙酸乙酯，體系呈黃色渾濁液，比較粘稠，保溫70-80℃反應(yīng)3-4小時(shí)。反應(yīng)液降 溫至20℃以下，抽濾，濾餅500ml乙酸乙酯淋洗一次，紅外燈烘干，得到中間體1860g，黃色固 體。

(2)第二步，水解脫羧

取1860g第一步產(chǎn)物加入10L反應(yīng)瓶中，然后先將1754ml濃鹽酸和3700ml水混合均 勻，然后加入到反應(yīng)瓶中，攪拌，黃色渾濁液，加熱至45-55℃，有氣泡產(chǎn)生，然后保溫反應(yīng)。 反應(yīng)4h后，得類(lèi)白色渾濁液，繼續(xù)保溫反應(yīng)1h，直至沒(méi)有氣泡生成。降溫至20℃以下，抽濾， 濾餅以1.0L乙酸乙酯淋洗一次。收集濾餅，真空干燥，得到淡黃色至類(lèi)白色固體936g，收率 83.2％。通過(guò)GC檢測(cè)，產(chǎn)品純度為99％；通過(guò)NMR檢測(cè)，產(chǎn)品純度為98％。

主要參考資料

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201810294263.6 1,3-茚二酮的合成工藝