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1314-56-3/五氧化二磷的生產(chǎn)工藝

背景及概述[1,2] [3]

五氧化二磷白色無定形粉末或六方晶體。極易吸濕,能溶于水,放出大量的熱,先形成偏磷酸,后變成正磷酸。五氧化二磷用作氣體和液體的干燥劑;有機合成的脫水劑、滌綸樹脂的防靜電劑、藥品和糖的精制劑。是制取高純度磷酸、磷酸鹽、磷化物及磷酸酯的母體原料。五氧化二磷又稱作磷酸酐極易吸收水分并與水發(fā)生激烈反應,每摩爾五氧化二磷反應放出68千卡熱量。五氧化二磷是化學工業(yè)中常見的原料和試劑,其廣泛用于醫(yī)藥,涂料助劑,印染助劑,抗靜電劑,化工等行業(yè),主要用于制造高純度磷酸,氣體和液體干燥劑,有機合成的脫水劑,以及有機磷酸酷的制備等。迄今為止,在常溫常壓下發(fā)現(xiàn)的五氧化二磷共有正方、斜方、正交四方種晶型,它們的物化性質列于圖一。

五氧化二磷的生產(chǎn)工藝

圖1五氧化二磷各種晶型的物性

五氧化二磷和水的反應[2]

五氧化二磷在空氣中很容易吸潮,極易吸收水分,具有很強的脫水性,甚至可以把濃硫酸中的水脫出來,使其變成三氧化硫。五氧化二磷與水反應激烈,同時放出熱量和白煙。根據(jù)按加入的水量的多少,五氧化二磷與水的反應生成不同的磷的含氧酸,如超碟酸、偏磷酸、焦磷酸、正礎酸以及聚磷酸等等。

五氧化二磷的生產(chǎn)工藝

圖2五氧化二磷和水反應

合成生產(chǎn)工藝路線 [2][4]

五氧化二磷的生產(chǎn)工藝為氧化法。將黃磷加熱溶融后,送入氧化燃燒爐,和經(jīng)過脫水干燥后的空氣進行氧化燃燒反應,生成的五氧化二磷在爐頂遇冷而落入氧化燃燒爐底部的沉降室內,制得五氧化二磷成品,反應原理及工藝流程框圖如圖所示。而以試劑級五氧化二磷為原料,在充分干燥的氧氣氣流中灼燒升華提純,經(jīng)冷凝器捕集升華物,制得高純五氧化二磷成品。此五氧化二隣均為無定型。

五氧化二磷的生產(chǎn)工藝

圖3五氧化二磷生產(chǎn)工藝路線

目前,國內五氧化二磷的生產(chǎn)主要在東部地區(qū),工業(yè)化的生產(chǎn)規(guī)模(單套) 一般在100噸年,國外五氧化二憐生產(chǎn)技術主要為德國所有,其生產(chǎn)規(guī)模(單 套)一般在5000-10000噸年;五氧化二磷產(chǎn)品的生產(chǎn),其質量是核心。由于受 裝備技術水平的限制,目前只有少數(shù)企業(yè)能夠較為穩(wěn)定地生產(chǎn)高品質五氧化二憐 產(chǎn)品(主含量大于而國外的五氧化二磷產(chǎn)品除了要求主含量大于99,還要求產(chǎn)品低砷和具有高反應活性。同時高純度、高反應活性和低砷五氧化二磷產(chǎn)品,在國內外具有較好和穩(wěn)定的市場,其產(chǎn)品價格比一般產(chǎn)品高。我國五氧化二憐產(chǎn)品大部分主要依靠出口,近年來隨著國內外五氧化二磷產(chǎn) 品在新領域的有效利用,其市場逐年呈增長趨勢。

我國已建立起較為完善的磷化工生產(chǎn)體系,從資源的開采到基礎原料的生產(chǎn),從各種大宗磷化工產(chǎn)品的生產(chǎn),再到精細的無機、有機磷化工產(chǎn)品的生產(chǎn),都己經(jīng)基本滿足國內各行業(yè)的需求,并且也有大量的產(chǎn)品出口。其中出口量較大的有黃隣、磷酸、三聚碟酸鈉、詞料和牙膏級碟酸氧韓、次隣酸納等,在世界貿易中占有重要的地位。我國黃磷的產(chǎn)能和產(chǎn)量占世界以上;磷酸、三聚磷酸鈉和飼料磷酸鹽等產(chǎn)量居世界第一。磷化工的發(fā)展已從黃磷為主的初級磷礦加工發(fā)展成為以黃磷深加工和隣酸精細加工為主的精細化工產(chǎn)業(yè),產(chǎn)品的精細化和專用化更加豐富。我國黃磷主要用于生產(chǎn)磷酸,而磷酸的生產(chǎn)有濕法生產(chǎn)和熱法生產(chǎn)兩種工藝,其中則以熱法磷酸為主。用熱法生成出來的磷酸產(chǎn)品具有雜質少、純度高的優(yōu)點,主要用于電子化學品、阻燃材料、精細磷酸鹽等產(chǎn)品的加工,但熱法同時也存在著能源消耗大、環(huán)境污染嚴重的缺點。近年來我國相繼出臺了一系列促進高能耗企業(yè)節(jié)能降耗的宏觀政策。國家發(fā)改委出臺《黃磷行業(yè)清潔生產(chǎn)評價指標體系》、《黃隣單位產(chǎn)品能源消耗限額》等一系列政策法規(guī)來規(guī)范管理黃磷行業(yè)的生產(chǎn)和發(fā)展。這些政策的出臺,無疑將增加各種磷產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,尤其相對于熱法磷酸這種高能耗的產(chǎn)品,成本的提高必然導致產(chǎn)品在市場上的競爭力下降。為了提高熱法磷酸在市場的競爭力,則要在節(jié)能降耗方面下大力氣以降低產(chǎn)品的成本。

測定空氣中五氧化二磷[1,5]

目前國內空氣中五氧化二磷的測定方法是用鉬酸銨分光光度法,但是在運用化學方法測定過程中,往往出現(xiàn)校準曲線線性較差,存在空白值偏高的現(xiàn)象,從而影響其準確度,影響測定結果。出現(xiàn)這些問題的原因主要是儀器問題、操作過程中的污染等偶然因素以及試驗中使用的試劑的純度、試驗用水等系統(tǒng)因素,而且需要在分析過程中使用化學試劑會對環(huán)境產(chǎn)生二次污染。本文采用過氯乙烯濾膜采集空氣中五氧化二磷,用去離子水浸泡生成正磷酸后進入離子色譜儀器進行分析,從而測得室內空氣中五氧化二磷,該方法具有靈敏度高,迅速、選擇性好,干擾少的優(yōu)點。

用過氯乙烯濾膜采集空氣中五氧化二磷氣溶膠。用樣后,加水與五氧化二磷作用生成正磷酸。以離子色譜儀測定磷酸的峰高,以保留時間定性,峰高定量,間接測定五氧化二磷濃度。應用過氯乙烯濾膜采集空氣和工業(yè)廢氣中的五氧化二磷,用水浸泡作用生成正磷酸,離子色譜法測定其質量濃度,操作簡單方便,且回收率高,精密度好,對儀器設備要求較低。使用本方法測定五氧化二磷,避免在分析過程中大量使用化學試劑,減輕了對環(huán)境和人體健康的危害,減少二次環(huán)境污染。經(jīng)實際操作證明,該法能滿足對大氣中的五氧化二磷的監(jiān)測要求。

參考文獻

[1]楊雪,王媛.離子色譜法測定空氣中五氧化二磷[J].環(huán)境科學與管理,2013,38(3):134-136.

[2]趙香.高溫下五氧化二磷與水反應產(chǎn)物的研究[J].昆明理工大學,2012(期缺失):頁碼范圍缺失.

[3]趙香,梅毅,梁雪松,等.兩種五氧化二磷晶型轉化及其對蒸發(fā)速率的影響[J].無機鹽工業(yè),2012(04):19-21.

[4]李潔,陸思偉.黃磷氧化制五氧化二磷危險性分析與預防[J].廣州化工,2015(11):245-247.

[5]劉振林,査河霞,趙好.工作場所空氣中五氧化二磷的離子色譜測定法探討[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2013(10):2238-2240