459-57-4 / 對(duì)氟苯甲醛的制備方法

背景及概述^[1]

對(duì)氟苯甲醛（4-氟苯甲醛）是一類非常重要的精細(xì)化學(xué)品，它在醫(yī)藥、農(nóng)藥、新材料、聚合物等方面都有著重要的用途。如在醫(yī)藥方面氟哌醇、氟哌利、瑞舒伐他汀鈣等重要藥物，其中它是用來(lái)制造瑞舒伐他汀鈣母核的關(guān)鍵原料，具有非常重要的價(jià)值。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

(1)將110.5g對(duì)氟甲苯加入到500ml的中，向中持續(xù)通入氯氣，進(jìn)行氯代 反應(yīng)，用GC跟蹤法控制反應(yīng)進(jìn)度，使一氯芐產(chǎn)物含量小于2％，三氯芐產(chǎn)物含量小于10％，

(2)再往中加入FeCl₃+ZnCl₂催化劑6.9g，然后升溫至130℃，加入1.7ml 水引發(fā)反應(yīng)進(jìn)行水解，控制溫度在130℃回流，

(3)向三口燒瓶中逐滴加入水，使二氯芐產(chǎn)物完全水解完畢，

(4)反應(yīng)結(jié)束后，用濃度為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至8.0～9.0，然后靜置分層，

(5)再加入濃度為10％的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至5.0～7.0，加入甲苯萃取有機(jī)層，

(6)最后旋干溶劑，烘干產(chǎn)物，將有機(jī)層精餾后得到對(duì)氟苯甲醛。

得到對(duì)氟苯甲醛的收率為80％。

報(bào)道二、

一種雙氧水催化氧化制備對(duì)氟苯甲醛的新方法，具體包括以下步驟：

（1）將110g對(duì)氟甲苯加入反應(yīng)瓶中，加入2.0gBPO（過(guò)氧化苯甲酰）做引發(fā)劑；

（2）緩慢滴加8g溴素，滴加時(shí)先滴入少量，觀察溴源顏色褪去后再繼續(xù)滴入，接著攪拌下緩慢升溫至90-95℃；

（3）保持溫度緩慢滴加濃度為30%的雙氧水300ml，滴加完畢后保持90-95℃的溫度繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)；

（4）反應(yīng)結(jié)束后加入少量15%亞硫酸鈉水溶液消除氧化性；

（5）接著在體系中加入400ml甲苯，攪拌0.5小時(shí)，分出甲苯層和水層；

（6）水層用3×100ml甲苯提取，然后合并到甲苯層中，加入硫酸鈉干燥，過(guò)濾，減壓蒸除甲苯溶劑；

（7）將減壓蒸除甲苯溶劑的剩余物繼續(xù)用精餾柱減壓精餾，得對(duì)氟苯甲醛101g，收率為81%。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201310128452.3 一種對(duì)氟苯甲醛的合成方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201910835870.3 一種雙氧水催化氧化制備對(duì)氟苯甲醛的新方法