498-60-2/3-糠醛的合成方法報(bào)道

背景及概述^[1]

3-糠醛，又名3-呋喃甲醛，呋喃環(huán)類(lèi)中間體可作為香精油、化妝品、燃料、光敏劑、殺菌劑或藥物等中間體，應(yīng)用前景非常廣泛。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

選取0.01份的鈀碳催化劑、0.02份的磷鉬釩雜多酸、0.02份的氯化鈰催化劑，溶解在裝有2份濃度為1mol/L的鹽酸和甲醇的三口瓶?jī)?nèi)，將體系在水浴加熱至40～90℃；再選取1份的丙烯酸甲酯和3份的乙醛混合，吸取混合液并逐滴滴入至三口瓶?jī)?nèi)的催化劑液中，保持在1h滴加完畢，然后在40～90℃條件下攪拌回流反應(yīng)3h；待反應(yīng)進(jìn)行完畢后，冷卻加入5份氯仿將3-糠酸酯類(lèi)萃取出來(lái)，減壓下蒸出氯仿即得3-糠酸酯類(lèi)；再往3-糠酸酯類(lèi)的燒瓶中加入0.5份二異丁基氫化鋁還原得到3-糠醛。

報(bào)道二、

步驟1：呋喃-3-基甲醇的合成

將呋喃-3-羧酸(25g,0.22mmol,1.0eq)溶解于四氫呋喃(330mL)，冰浴下緩慢滴加硼烷-四呋喃溶液(1mol/L,330mL)，滴加完畢，常溫?cái)嚢?小時(shí)，TLC顯示反應(yīng)完畢，冰浴下緩慢滴加甲醇(40mL)淬滅反應(yīng)。減壓濃縮，加入乙酸乙酯(500mL)，用2mol/L稀鹽酸(40mL×2)洗，有機(jī)相干燥，濃縮，粗品經(jīng)硅膠柱色譜純化(石油醚:乙酸乙酯＝4:1v/v)得到產(chǎn)品(12g,產(chǎn)率:55.7％)。

步驟2：3-糠醛的合成

將呋喃-3-基甲醇(12.0g,0.12mol,1.0eq)溶于四氫呋喃(500mL)，加入二氧化錳(156.4g,1.2mol,10.0eq)，室溫?cái)嚢?8小時(shí)，TLC顯示反應(yīng)完畢。過(guò)濾，濾液濃縮得產(chǎn)品(9.0g粗品)，直接用于下步反應(yīng)。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201510614152.5一種3-糠醛類(lèi)產(chǎn)物的制備方法

[2]From PCT Int. Appl. ,2019161803,29 Aug 2019