5976-47-6/2-氯-2-丙烯-1-醇的制備

背景及概述^[1][2]

進(jìn)入80年代，隨著對(duì)甘油、環(huán)氧樹(shù)脂等產(chǎn)品需求量的不斷增長(zhǎng)，環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)正在逐年擴(kuò)大。在丙烯高溫氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的過(guò)程中，每噸環(huán)氧氯丙烷副產(chǎn)物“DD合劑”200-230公斤。據(jù)國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)情況報(bào)導(dǎo)，正常生產(chǎn)中“DD合劑”組成約50％為1,2-氯-2-丙烯。這一付產(chǎn)目前在國(guó)內(nèi)沒(méi)有得到合理應(yīng)用，成為“三廢”，如果這一付產(chǎn)能夠加以利用，將有廣闊前景。1,2-氯-2-丙烯水解可以制備2-氯-2-丙烯-1-醇，然后可以制備丙炔醇以及其下游產(chǎn)品，而2-氯-2-丙烯-1-醇是關(guān)鍵的農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體，因此提高2-氯-2-丙烯-1-醇產(chǎn)率將有積極的意義。以1,2-氯-2-丙烯制備2-氯-2-丙烯-1-醇已有很多相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道，但國(guó)內(nèi)外的報(bào)道中該步收率多為70％-91％，使用的萃取劑多為乙醚或者乙酸乙酯。

2-氯-2-丙烯-1-醇

制備^[2]

1、在2000ml反應(yīng)瓶中，加入2.1mol碳酸鈉和1300ml水，再加入3.5mol1,2-二氯丙烯(396g，含量98％)，邊攪拌邊加熱回流，氣相色譜監(jiān)測(cè)1,2-二氯丙烯含量小于2％時(shí)結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，用分液漏斗分離上下層，得到上層2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液1178.8g,將上層2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液平均分成四等份，即每份294.7g。

2、第一份用乙酸乙酯和離心式萃取機(jī)萃取，萃取劑參數(shù)設(shè)置為68.58Hz和0.2V，萃取劑流速控制在19ml/min，2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液流速48ml/min，四臺(tái)萃取機(jī)串聯(lián)實(shí)現(xiàn)連續(xù)萃取。

3、精餾萃取后的反應(yīng)液，回收萃取劑并分離提純產(chǎn)品，收集53-55℃餾分，氣相檢測(cè)含量都在99％以上，該餾分為回收的萃取劑，繼續(xù)升高溫度，收集143-145℃餾分。萃取劑為乙酸乙酯的第一份精餾得到38.2g2-氯-2-丙烯-1-醇產(chǎn)品，含水量0.6％。

主要參考資料

[1]杜曉華, 呂勝冬, & 徐振元. (2019). 一種3-氯丙烯醇的制備與分離方法. CN109180432A.

[2] 楊文秀, 關(guān)靜坤, 韓宗壽, 于佩華, & 王長(zhǎng)才. (1981). 環(huán)氧氯丙烷、氯丙烯、二氯丙烷、二氯丙醇對(duì)小白鼠骨髓多染紅細(xì)胞微核率的影響. 工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病(6).

[3] 潘慈珍. (1997). 丙烯醇的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用. 氯堿工業(yè)(01), 36-39.