609-36-9 / DL-脯氨酸的制備和應用

背景及概述^[1-2]

DL?脯氨酸(DL?proline)，是一種白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；微臭，味微甜。本品在 水中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚或正丁醇中不溶。DL-脯氨酸在食品和醫(yī)藥領域都有廣泛的應用，可作為營養(yǎng)添加劑和醫(yī)藥原料。

制備^[1-2]

報道一、

在反應釜中投入冰醋酸100g，攪拌下再投入L-脯氨酸100g得到反應液。將反應液攪拌升溫至70～75℃后，持續(xù)保溫攪拌3h使得L-脯氨酸充分發(fā)生消旋反應，進而使得反應液的旋光為0，此時反應液呈紅褐色。

將旋光為0的反應液冷卻至30℃后，移至蒸餾釜中減壓蒸餾，蒸餾的溫度在55～60℃，蒸汽壓力為0.1MPa，蒸餾至無液體流出后再繼續(xù)蒸餾30min，然后將蒸餾后的剩余物濃縮至原體積的10％得到呈粘稠狀的濃縮液A。

將濃縮液A與120g異丙醇混合，攪拌至晶體析出完全，再降溫至15℃，離心去除多余液體，將晶體用異丙醇漂洗得到粗品。

將粗品90g、活性炭5g、水185g混合后攪拌升溫至70℃，保溫攪拌30min使粗品完全溶解，再過濾去除活性炭。將過濾后不含活性炭的剩余物濃縮至原體積的20％得到呈粘稠狀的濃縮液B。

將濃縮液B與285g異丙醇混合，攪拌至晶體析出完全，再冷卻至15℃，離心去除多余液體，將晶體用異丙醇漂洗，漂洗后將晶體在80℃干燥12h后得到DL-脯氨酸樣品。

報道二、

在3L不銹鋼反應釜內(nèi)投料：L?脯氨酸400g、去離子水1600ml、水楊醛2g，升溫到116 ℃～118℃，維持10小時，消旋到達終點，將反應溶液降溫并轉(zhuǎn)入3000ml燒杯中，將燒杯 中溶液溫度保持在70℃時，加入活性炭脫色、壓濾、濃縮至過飽和后，攪拌冷卻結(jié)晶，烘 干得成品340g(收率85％)，母液套用后收率可達92％。檢驗成品合格，

應用^[3]

CN201810237043.X報道了一種八氫-5H-吡咯并[1,2-A][1,4]二氮雜卓-5-酮的首次合成工藝。采用DL-脯氨酸為起始物料，羧基還原得到吡咯烷-2-甲醇，甲酸芐酯保護吡咯環(huán)上的氨基，通過光延反應轉(zhuǎn)化醇羥基為氨基，再通過親核取代引入3位取代丙酸甲酯，脫除氨基上的保護基，在縮合劑作用下酰胺化關(guān)環(huán)得到最終產(chǎn)品八氫-5H-吡咯并[1,2-A][1,4]二氮雜卓-5-酮。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN202080001037.X 一種DL-脯氨酸的制備方法

[2] CN201010214572.1一種制備DL-脯氨酸的方法

[3] CN201810237043.X八氫-5H-吡咯并[1,2-A][1,4]二氮雜卓-5-酮的首次合成工藝