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62-53-3/苯胺

苯胺俗稱“阿尼林油”。一種最重要的芳香胺。化學(xué)式C6H5NH2。 分子量93.13。無色油狀可燃液體。比重1.022(20/20℃)。沸點(diǎn)184~186℃。折光率1.5863。露于空氣中逐漸氧化成褐色。有特殊氣味。有毒! 微溶于水,易溶于醇、醚中。呈堿性,與鹽酸、硫酸、硝酸等作用成鹽。化學(xué)性質(zhì)活潑,易起氧化、重氮化(NaNO2/HCl)、烷基化以及?;?醋酸、醋酐、酰鹵)等取代反應(yīng)。
苯胺

化學(xué)性質(zhì)

無色油狀液體,有焦味。熔點(diǎn)-6. 3℃,沸點(diǎn)184.13℃、68.3℃(1.333kPa),相 對 密 度1.02173,折光率1.5863,在乙醇中UVλmax234.5、284.5nm。1g溶于28.6ml水、15.7ml熱水,與乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑混溶。水蒸氣中揮發(fā)。毒性LD50500mg/kg(狗口服)。呈堿性,pKb=9.30,0.2mol水溶液pH8.1。與酸成銨鹽,可與堿金屬或堿土金屬成鹽,氨基存在使它作為親核試劑能進(jìn)行很多親核反應(yīng),同時致活了芳環(huán)上的親電取代。

化學(xué)反應(yīng)

苯胺是弱堿,與稀鹽酸反應(yīng)生成鹽。苯胺分子中的氯基為強(qiáng)的鄰對位定位基,由于氨基的影響,使苯基上電子云密度增大,尤其鄰對位電子密度較高,容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。稀的苯胺水溶液與溴水立即反應(yīng),得到2,4,6-三溴苯胺白色沉淀。
在過量強(qiáng)酸溶液中,苯胺與亞硝酸發(fā)生重氮化反應(yīng)(參見“重氮鹽”)。苯胺容易被氧化成苯醌及一系列復(fù)雜產(chǎn)物。苯胺在空氣中放置,逐漸被氧化變?yōu)榧t褐色。用K2Cr2O7酸性溶液氧化苯胺得到黑色物質(zhì)。硝基苯還原可制得苯胺,還原劑可用Fe+HCl,F(xiàn)e+H2O或催化氫化。苯胺是醫(yī)藥工業(yè)和染料工業(yè)的重要原料。

用途

苯胺是染料工業(yè)的重要原料。曾對發(fā)展人造染料工業(yè)起了重要作用。1856年年僅18歲 的英國化學(xué)家潘琴從煤焦油里提煉出苯胺,加 進(jìn)重鉻酸鉀,偶然發(fā)現(xiàn)有黑色沉淀物,這就是第 一個人造染料,當(dāng)時叫做阿尼林紫,因?yàn)樗诰?精中呈紫色。這是一種理想染料,耐洗、耐曬、 耐用而又色彩絢麗。潘琴獲得英國專利后開辦 了第一家人造染料廠,首先出售人造染料。在 此前煤焦油是一種廢物,潘琴的發(fā)明使煤焦油 變廢為寶。靛藍(lán)原是一種藍(lán)色天然植物染料, 由靛藍(lán)植物加工制得。1870年德國化學(xué)家拜 耳首先完成靛藍(lán)的工業(yè)生產(chǎn),也是以苯胺為主 要原料與一氯醋酸共熱,再經(jīng)堿熔氧化等反應(yīng) 而制得。苯胺還用于制取在羊毛、絲綢、棉織物 上染紫紅色的堿性品紅染料等。它還用于制取 氧化染料苯胺黑。后者又叫阿尼林黑,或精元, 其特點(diǎn)是耐洗、耐曬。將毛皮、棉織物等浸于苯 胺鹽酸鹽中,用氯酸鈉等氧化劑氧化,織物表面 即生成苯胺黑。氧化過度呈藍(lán)黑色,且易脆,氧 化不足則泛綠。苯胺又是磺胺藥物的基本原 料,由苯胺先經(jīng)磺化制成對氨基苯磺酸,再由它 衍生而制成各類磺胺藥物。苯胺還是一些合成 樹脂的重要原料,還用作橡膠硫化促進(jìn)劑等。

合成方法

目前,以硝基苯、氯苯及苯酚為原料的苯胺的制造工藝已工業(yè)化。
以硝基苯為原料,用鐵粉、鹽酸還原的方法,是古老的方法,但由于可從副產(chǎn)的氧化鐵泥漿中得到高價的氧化鐵顏料,故至今仍在使用。
苯胺
然而隨著苯胺需求的增長,其制法改為硝基苯的氣相氫氣還原法。例如以鎳或銅為基礎(chǔ)的催化劑的固定床方式,在300~475℃ 加氫。
上述經(jīng)過硝基苯的生產(chǎn)工藝,在硝化工序產(chǎn)生的廢酸需處理,因而有環(huán)境污染問題, 故正在研究其他方法。近年來,日本采用將氯苯或苯酚進(jìn)行氨解的方法。
氯苯在氯化亞銅、氯化銨存在下,與氨水在180~220℃加壓反應(yīng),以91%的轉(zhuǎn)化率變?yōu)楸桨贰?br />苯胺
在催化劑存在下,可將苯酚進(jìn)行氣相氨解。以二氧化硅·氧化鋁等為催化劑,在 425℃和20MPa(200kgf/cm2)加壓下進(jìn)行反應(yīng)。苯胺轉(zhuǎn)化率達(dá)90%,副產(chǎn)二苯胺和咔唑。

危險性

苯胺有毒,而且毒性很強(qiáng),易經(jīng)皮膚吸收,以及經(jīng)呼吸道吸入而引起中毒。液態(tài)吸收率為:每平 方厘米皮膚每小時吸收苯胺0.2mg,隨 氣溫升高,其吸收量還將增加,中毒時有 頭暈、乏力、嘴唇發(fā)黑、指甲發(fā)黑、嘔吐等 癥狀,飲酒后更容易引起中毒,如事先服 用牛奶則有解毒作用。在車間空氣中的 最高容許濃度為5ppm。大鼠口服致死中 量為440mg/kg。本品遇明火、強(qiáng)氧化劑、 高溫有火災(zāi)危險。相對密度:1.02 (20℃),凝固點(diǎn):-6.2℃;沸點(diǎn):184. 4℃;閃點(diǎn):70℃;自燃點(diǎn):615℃;爆炸極 限:下限為1.3%。貯存于陰涼通風(fēng)處, 搬運(yùn)時輕拿輕放,操作時用防護(hù)用具,污 染處用水沖洗,消防方法用水、泡沫、二 氧化碳和砂土。中毒急救時禁用醇類制 劑。工業(yè)上多用硝基苯在鐵和鹽酸或含 有鐵和少量氯化亞鐵的水溶液中進(jìn)行還 原制得。本品是合成苯胺染料、磺胺藥 物、苯胺甲醛樹脂等的中間體,也是橡膠硫化的促進(jìn)劑和火箭燃料。聯(lián)合國編號 (UN No.)1547/6068/6.1-02/335,國內(nèi)品名編號:61746,屬有機(jī)有毒品。