740815-37-6/2-二叔丁基膦-1-苯基吲哚的制備

背景及概述^[1]

2-二叔丁基膦-1-苯基吲哚可用作醫(yī)藥合成中間體和有機(jī)中間體，主要用于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)過(guò)程和化工醫(yī)藥合成過(guò)程中。如果吸入2-二叔丁基膦-1-苯基吲哚，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備^[1]

2-二叔丁基膦-1-苯基吲哚制備如下：

a)N-苯基吲哚的合成

將0.19g(0.1mmol)的CuI、2.34g(20mmol)的1、8.82g(42mmol)的K3PO4、0.48ml(4mmol)的1，2-二氨基環(huán)己烷和3.16ml(30mmol)的2在110°C下于20ml干燥的二噁烷中攪拌24小時(shí)。然后用50ml乙酸乙酯稀釋混合物。通過(guò)硅膠濾出紫色的沉淀物，產(chǎn)生黃色的溶液，將其在真空下濃縮(20mbar，50°C)。通過(guò)柱色譜法(硅膠，己烷/乙酸乙酯98/2)純化殘留的橙色油。收率：3.0g(15.5mmol；75％)。

b)N-苯基-2-(二叔丁基膦基)吲哚（2-二叔丁基膦-1-苯基吲哚）的合成

將1.6ml(15mmol)的TMEDA加入到1.93g(10mmol)溶于30ml己烷中的1內(nèi)。滴加入n-BuLi(6.25ml，10mmol)溶液(在己烷中濃度為1.6M)。3小時(shí)回流后(75°C)，顏色從黃色加深為橙色。無(wú)需冷卻，滴加入2.2ml(10mmol)氯代二叔丁基膦在20ml己烷中的溶液。再進(jìn)行回流一小時(shí)，混合物的顏色又變淡，并有白色固體沉淀。冷卻后，將30ml水加入到混合物中。對(duì)水相進(jìn)行3次萃取，每次使用20ml的己烷。合并的有機(jī)相用10ml水洗滌、通過(guò)Na2SO4干燥并在真空下濃縮(45°C)。在30mlMeOH中煮沸黃色的殘留物30分鐘。冷卻到室溫后，濾出所得到的產(chǎn)物(660mg，17％)。

主要參考資料

[1] CN200480013398.7含氮的單齒的膦及其在催化中的應(yīng)用